SULFOAZÚCARES, SULFOGLICOLÍPIDOS Y TAURINAS N-SUSTITUIDAS

Autor: ULGAR RUÍZ VÍCTOR
Año: 2001
Universidad: SEVILLA
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA
Centro de lectura: FARMACIA
Director: FERNÁNDEZ-BOLAÑOS GUZMÁN JOSÉ M.
Tribunal: CASTEDO EXPÓSITO LUIS , GÓMEZ GUILLÉN MANUEL , CAMPS GARCÍA PELAYO , ARECES BRAVO PILAR , BUENO MARTÍNEZ MANUEL
Resumen de la tesis

En esta Tesis Doctoral se han preparado C-sulfoazúcares y C-sulfopolioles que contienen un grupo sulfonato (SO3M) en sustitución de un grupo hidroxilo. Se describe la síntesis de la 6-desoxi-6-C-sulfo-D-galactopiranosa y su transformación por transposición de Amadori en el ácido 1-ciclohexialmino-1,6-didesoxi-D-tagatosa-6-C-sulfónico. Se han sintetizado N-acil derivados del 6-desoxi-beta-D-glucopiranosilamina-6-C-sulfonato potásico a partir de 2,3,4-tri-O-acetil-6-S-acetil-N-acil-6-tio-beta-D-glucopiranosilaminas por oxidación con ácido peracético. Estos sulfonatos constituyen tensioactivos aniónicos derivados de azúcar caracterizados por presentar una elevada solubilidad en agua. También se ha llevado a cabo la síntesis del 2,3-didesoxi-2-octanamido-D-alofuranosa-3-C-sulfonato por adición bisulfítica en medio básico al doble enlace de la 2,3-didesoxi-5,6-O-isopropiliden-2-octanamido-D-eritro-hex-2-enofuranosa seguido de desacetonación. La reacción de adición es anti-Markovnikov y transcurre con esteroquímica anti. La iminación-reducción de C-sulfoaldosas con bencilamina y posterior hidrogenólisis del grupo N-bencilo ha permitido preparar C-sulfoaminopolioles zwitteriónicos, análogos estructurales de los aminoácidos naturales taurina y homotaurina. La iminación-reducción de D-aldosas con la sal sódica de la taurina ha conducido con buen rendimiento a los ácidos N-(D-alditol-1-il)-2-aminoetanosulfónicos de configuración D-gluco-D-mano y D-galacto. Estos compuestos han sido preparados en escala de multigramo, ya que su purificación puede ser llevada a cabo por recristalización. Se ha estudiado la reacción de taurina con iso- y diisotiocinatos grasos como medio para la obtención de nuevos tensioactivos iónicos derivados de taurina caracterizados por una unión de tipo tiourea entre la cadena grasa y la cabeza polar. La reacción con diisotiocanatos grasos permite obtener tensioactivos bolaanfifílicos con estructura de ditiourea y monotioureas-monoisotiocianatos, ejemplos de isotiocianatos grasos solubles y estables en disolución acuosa. La reacción N-(D-glucitol-1-il)-2-aminoetanosulfónico con isotiocianatos grasos ha conducido a N-polihidroxialquil tioureas derivadas de taurina, mientras que la reacción con acilheterociclos ha llevado a N-acil-polihidroxialquil taurinas, nuevos tensioactivos aniónicos plihidroxilados. La reacción de 6-sulfonatos de tetrabutilamonio derivados de N-benzoilglucosamina y 1,2-O-glucofuranosa con cloruro de sulfurilo ha permitido la obtención de los correspondientes cloruros de sulfonilo, compuestos que no han podido ser purificados cromatográficamente pero que por reacción in situ con aminas o alcoholes en presencia de base permiten la obtención de N-alquil sulfonamidas y sulfonatos de alquilo derivados de azúcar. En esta Tesis se describe un método por transferencia de fase para la preparación de dichas sulfonamidas y sulfonatos de alquilo y que ha permitido la síntesis de un pseudo-disacárida en el que dos unidades de azúcar (glucosa/galactosa) se unen mediante un puente de sulfonamida entre los carbonos 6. La reacción de C-sulfoazúcares de estructura furanósica con cloruro de sulfurilo ha permitido también la obtención de cloruros de sulfonilo. La reacción de estos derivados furanósicos con nucleófilos en presencia de base conduce a mezclas del 6-sulfonato o sulfanamida y los correspondientes 6-sulfonatos o sulfonamidas alfa, beta-insaturados.
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