SINTESIS Y CARACTERIZACION DE NUEVOS COMPLEJOS DE ORO (I) CON LIGANDOS C- Y N- DADORES.

Autor: GUERRERO SANCHEZ RITA
Año: 1999
Universidad: MURCIA
Centro de realización:
Centro de lectura: QUIMICA
Director: VICENTE SOLER JOSE JESUS
Tribunal: RIERA GONZALEZ VICTOR , FORNIES GRACIA JUAN , MENJON RUIZ BABIL , ABAD BAÑOS JOSE ANTONIO , SAURA LLAMAS ISABEL MARIA
Resumen de la tesis

En esta Memoria de tesis doctoral se recogen los resultados obtenidos al aplicar el método acac, que había sido utilizado con éxito para la síntesis de complejos de oro(I) con ligandos iluto fósforo, alquino, tiol, fosfuro, sulfuro de hidrógeno, etc., a las sales de amonio y sulfoxonio, así como la síntesis de polipirazoliborato complejos de oro(III). Este método consiste en hacer reaccionar acetilacetonatocomplejos con sustratos que contengan al menos un átomo de hidrógeno con cierto carácter ácido, generandose acetilacetona y una vacante coordinativa en torno al átomo de oro que es ocupada por el ligando ya desprotonado. Las reacciones entre acetilacetona complejos de oro(I) y sales de amonio ha permitido preparar complejos catiónicos del tipo amino(fosfino)oro(I), y utilizando disolventes cetónicos, del tipo imino(fosfino)oro(I). La aplicación de dicho método sintético a la sal de amonio más sencilla permite la auración escalonada, que conduce a la formación de ammino, amiduro y nitruro complejos. No pudimos preparar, sin embargo los imiduro complejos trisustituidos. También se ha podido preparar sales de oxonio triauradas que se forman como producto de hidrólisis de los amiduro complejos. Hemos estudiado las reacciones entre acetona y amoniaco, que han resultado en la síntesis de acetimino complejos de oro(I) de diversos tipos, cuando la condensación tiene lugar en proporción 1:1, y en la preparación de acetonino complejos de oro(I) y plata(I), cuando la proporción es 2:3. Hemos accedido a la síntesis de tris y tetraquispirazoliboratocomplejos de oro(III) de los que había muy pocos precedentes. La aplicación del método acac ha permitido aurar sales de sulfoxonio, e incluso poner a punto un método sintético sencillo y con buen rendimiento para la preparación de un complejo que contiene un átomo de carbono hipercoordinado. Todos los complejos se han caracterizado utilizando técnicas de análisis elemental, espectroscopía infrarroja y de resonancia magnética nuclear, determinación de puntos de fusión y conductividad, y en algunos casos, difracción de rayos X de monocristal. Se han resuelto las estructuras cristalinas de: dos complejos amino(fosfino)oro(I), uno que contiene la p-anisidina como ligando amino, y otro que contiene la trimetilamina; sal de oxonio triaurada con trimetilfenilfosfina como ligando auxiliar; triflato de bis acetiminooro(I); perclorato de bisacetoninooro(I); trispirazolilboratodiclorooro(III); perclorato de tetraquispirazolilboratobenzo oro(III); y del complejo dicatiónico con un carbono de la unidad trimetilsulfoxonio tetraaurado.
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