SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE COMPLEJOS MONONUCLEARES DE RUTENIO(II) Y BINUCLEARES DE RUTENIO(I) CON LIGANDOS FOSFINA FUNCIONALIZADOS. APLICACIONES DE COMPLEJOS ARENOS EN CATÁLISIS

Autor: ENCARNACIÓN GRADAILLA ESTHER DE LA
Año: 2001
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA
Centro de realización: ESCUELA DE DOCTORADO Y DE FORMACIÓN CONTINUADA
Centro de lectura: CIENCIAS
Director: ROS BADOSA JOSEP
Tribunal: CASABÓ GISPERT JAUME , ROSSELL ALFONSO ORIOL , VIÑAS TEIXIDOR CLARA , TORRES SALVADOR MARIA DEL ROSARIO , YÁNEZ LÓPEZ RAMÓN
Resumen de la tesis

El compuesto dímero [(RuCl2(p-cimeno))2] reacciona con diferentes ligandos fosfina dando lugar a la formación de los compuestos monómeros de rutenio(II) [RuCl2(p-cimeno)L] con L=PPh2H, PPh2(CH2)xpy(x= o y 1) y PPhsC=CR (con R=Ph, tBu y p-Tol). Si se hace reaccionar este dímero con la fosfina PPh2C=CPPh2, se obtiene el compuesto de estequiometría [(RuCl2 (p-cimeno))2 PPh2C=CPPh2] en el que la fosfina actúa como ligando bidentado puente entre dos átomos de rutenio. Cuando se hacen reaccionar los compuestos [RuCl2(p-cimeno)PPh2(CH2)xpy] con NaBF4 se obtienen los compuestos [RuCl(p-cimeno)PPh2py]BF4 y [RuCl(p-cimeno)PPh2CH2py]BF4. En éstos, la fosfina actúa como ligando quelante P-N. El estudio cristalográfico efectuado confirma las estructuras propuestas para los compuestos [RuCl2(p-cimeno)PPh2H], [RuCl2(p-cimeno)PPh2py] y [RuCl2(p-cimeno)PPh2py]BF4. El compuesto [RuCl2(p-cimeno)PPh2C=CPh] cristaliza formando dos tipos de cristales diferentes con dos estructuras prácticamente idénticas, con la única diferencia de la orientación de los anillos fenilo unidos directamente al fósforo en relación al anillo del p-cimeno. Los compuestos [RuCl2(p-cimeno)PPh2py] y [RuCl(p-cimeno)PPh2py]BF4 actúan como catalizadores de la hidrogenación catalítica de substratos como olefinas y alquinos. Los rendimientos son comparables a los obtenidos con otros catalizadores aunque la cinética es más lenta. La reacción de Ru3(CO)12 con la fosfina PPh2py en exceso de ácidos carboxílicos da lugar a los complejos diméros de Ru(I) [Ru2(HCOO)2(CO)4(PPh2py)2] y [Ru2(CH3COO)2(CO)4(PPh2py)2] en los que el ligando carboxilato actúa como ligando puente y la fosfina actúa como ligando terminal. El dímero [Ru2(HCOO)2(CO)4(PPh2py)2] reacciona con ditioles formando los correspondientes complejos [Ru2(S(CH2)xS)(CO)4(PPh2py)2] (x=2 y 3) en los que el ligando ditiolato actúa como ligando puente y la fosfina como ligando terminal. La reacción de Ru3(CO)12 con la fosfina PPh2CH2py en presencia de un exceso de ácidos carboxílicos da lugar a los complejos monómeros de Ru(II) [Ru(HCOO)(CO)2(PPh2CH2py)]HCOO y [Ru(CH3COO)(CO)2(PPh2CH2py)]CH3COO en los que los ligandos carboxilato y fosfina actúan como ligandos bidentados. El complejo [Ru(HCOO)(CO)2(PPh2CH2py)]HCOO reacciona con el ditiol HS(CH2)2SH formando el compuesto [Ru(S(CH2)2S)(CO)2(PPh2CH2py)] en el cual los ligandos ditiolato y fosfina actúan como ligandos quelantes.
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