RECEPTORES FUNCIONALIZADOS CON GRUPOS FOTOACTIVOS PARA EL RECONOCIMIENTO MOLECULAR DE ANIONES Y CATIONES

Autor: SANCENÓN GALARZA FÉLIX
Año: 2002
Universidad: POLITECNICA DE VALENCIA
Centro de realización: UNIVERSIDAD POLITÉCNICA DE VALENCIA
Centro de lectura: DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
Director: MARTÍNEZ MÁÑEZ RAMÓN
Tribunal: MIRANDA ALONSO MIGUEL ANGEL , COSTERO NIETO ANA MARÍA , RURACK KNUT , PANADÉS ULLATE SOLEDAD , MARCOS MARTÍNEZ MARÍA DOLORES
Resumen de la tesis

En esta Tesis Doctoral se han sintetizado un total de 33 receptores funcionalizados con grupos fotoactivos. Estos receptores están compuestos por dos subunidades: la subunidad coordinante posee, en muchos casos, una naturaleza macrocíclica, y es el lugar en donde se produce la interacción con el huésped objeto de estudio. La subunidad indicadora es la encargada de traducir el evento microscópico de la coordinación en una señal fácilmente medible, en el presente estudio un cambio la intensidad de fluorescencia (receptores funcionalizados con agrupaciones fluorescentes) o un desplazamiento en las bandas del espectro visible que conlleva un cambio de color (receptores funcionalizados con colorantes). El comportamiento de estos receptores, tanto en disolventes orgánicos como acuosos, ha sido estudiado en presencia de metales de transición y en presencia de aniones tanto inorgánicos como orgánicos. Los receptores L1-L7 están constituidos por poliaminas lineales funcionalizadas con dos agrupaciones fluorescentes como son el antraceno y el pireno. La intensidad de emisión de fluorescencia de estos receptores resulto sensible a la presencia de los cationes metálicos Cd2+, Zn2+ y Cu2+. Los receptores L1 y L2 presentaron respuesta selectiva hacia el anión ATP. Los receptores mixtos L8 y L9 presentan en su estructura una agrupación fluorescente (antraceno) y otra electroactiva (ferroceno). Con ambos receptores, y mediante la técnica de fluorescencia se puede detectar Cu2+ por aumento de la emisión, mientras que mediante técnicas electroquímicas L8 resulto sensible a Pb2+ y L9 a Cu2+, Cd2+ y Zn2+. Los receptores L10-L18 están compuestos por agrupaciones macrocíclicas funcionalizadas con colorantes azoicos y los resultados más significativos se han obtenido con el complejo (Hg(L17)2)2+. Así, las disoluciones de este complejo en acetonitrilo cambian de color rojo a amarillo, de forma selectiva, en presencia del anión nitrato. L19-L27 están funcionalizados con agrupaciones 1,3,5-triarilpent-2-en-1,5-dionicas en sus estructuras. Disoluciones acuosas de estos receptores son amarillas y en presencia de ciertos sustratos cambian a color morado por la ciclación de la agrupación pent-2-en-1,5-diona a la correspondiente sal de pirilo. De esta forma el receptor L22 resulto selectivo hacia el catión Hg2+ a pH 6.0 y los receptores L26 y L27 presentaron selectividad hacia el ATP a el mismo valor de pH. El hecho más destacado es la discriminación entre isomeros orgánicos ya que cualquiera de estos receptores es capaz de distinguir entre el meleato (doble enlace cis) y el fumarato (doble enlace trans) por cambio de color ya que solo el dicarboxilato cis es capaz de inducir el proceso de ciclación y cambiar el color de la disolución de amarillo a morado, mientras que el dicarboxilato trans no induce dicho cambio de color. Este efecto ha sido asignado a que el dianion cis presenta una geometría de pinza que hace mas favorable la interacción con la forma enolica de la agrupación pent-2-en-1,5-dionica favoreciendo la ciclación.
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