RECEPTORES ENANTIOSELECTIVOS CON ESQUELETO DE TETRAHIDROBENZOXANTENO PARA DERIVADOS DE AMINOACIDOS

Autor: OLIVA GONZÁLEZ ANA ISABEL
Año: 2002
Universidad: SALAMANCA
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS
Centro de lectura: QUÍMICA
Director: RODRIGUEZ MORAN JOAQUÍN
Tribunal: MEDARDE AGUSTÍN MANUEL , BERMEJO GONZÁLEZ FRANCISCO , VICENT LASO CRISTINA , BALLESTER BLAGUER PABLO , RAPOSO FUNCIA CÉSAR ALBERTO
Resumen de la tesis

Dentro de este trabajo de Tesis Doctoral se han sintetizado diversos receptores enantioselectivos para derivados de alfa-amino ácidos basados en un nuevo esqueleto con centros quirales en su estructura, el esqueleto de tetrahidrobenzoxanteno. La síntesis de este esqueleto tiene como paso clave una ciclación intramolecular radicalaria promovida por Mn(AcO)3 para dar lugar al compuesto tetracíclico buscado. Esta reacción transcurre en buen rendimiento obteniéndose el isómero cis y trans. La funcionalización de este esqueleto por medio de unos pasos convencionales nos conducen a una primera familia de receptores que combinan el esqueleto base con una clorofenilurea en la posición 4 del mismo. Estos receptores poseen la cavidad necesaria para asociar ácidos carboxílicos pero su discriminación no es elevada. La sustitución de la urea por un benzoxanol condujo a nuevos receptores con mayores constantes de asociación y muy buenas disciminaciones. Así, la introducción, en la posición 5a del esqueleto, de una metafenilendiamina, que posteriormente se hace reaccionar con anhidrido trífico, ha dado lugar a dos receptores cis y trans muy adecuados para alquiloxiderivados de maino ácidos, del tipo CBZ, etoxicarbonilos y BOC. Los receptores con piridinas en su estructura han sido capaces de discriminar sulfonilamino ácidos, pudiéndose incluso resolver la mezcla racémica del triflato de la leucemia por medio de un método de extracción basado en un sistema bifásico cloroformo/agua. La combinación del esqueleto base y el benzoxazol con anillos ricos en electrones nos ha proporcionado nuevos receptores capaces de dar lugar a transferencia de carga al asociar dinitrobenzoil derivados de amino ácidos. El receptor que posee una fenilendiamina en sustitución para no sólo da lugar a excelentes discriminaciones sino que además puede tener importantes aplicaciones analíticas pues los dos complejos diatereoméricos son de diferente coloración: el complejo débil es naranja y el fuerte es de color rojo.
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