ESTUDIO DE LAS REACCIONES DE CICLOADICIÓN [2+2+2] DE CICLOALQUINOS Y DE ARINOS DERIVADOS DEL BIFENILENO (DIDESHIDROBIFENILENOS) CATALIZADAS POR COMPLEJOS DE METALES DE TRANSICIÓN

Autor: IGLESIAS GRAÑA BEATRIZ
Año: 2003
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA
Centro de lectura: QUÍMICA
Director: GUTIÁN RIVERA ENRIQUE
Tribunal: DÍEZ BARRA ENRIQUE , MARTÍN LEÓN NAZARIO , CARRETERO GONZÁLVEZ JUAN CARLOS , GONZÁLEZ DÍAZ JOSÉ MANUEL , ALONSO ALONSO RICARDO
Resumen de la tesis

En la primera parte de esta tesis doctoral se ha estudiado la participación de cicloalquinos tensos de tamaños medio en reacciones de cicloadición [2+2+2] catalizadas por complejos de metales del grupo 10. Inicialmente, se llevó a cabo la síntesis eficaz de diversos triflatos de 2-trimetilsililcicloalquenilo, precursores del ciclohexino, ciclopentino y cicloheptino, entre otros. En el caso del ciclohexino, se comprobó que experimenta de forma eficaz reacción de ciclotrimerización catalizada por complejos de paladio (0) y de platino (0) y que, en condiciones similares, participa en cociclaciones [2+2+2] con alquinos pobres en electrones (DMAD y hexafluoro-2-butino). Por el contrario, las reacciones ensayadas con los precursores del ciclopentino y cicloheptino no condujeron a los trímeros esperados. La misma metodología se aplicó con éxito a la síntsis del decacicleno, que se obtuvo con un 23% de rendimiento por cilotrimerización de acenaftino catalizada por paladio. En la segunda parte del trabajo, se logró la preparación de dos triflatos de o-trimetilsililbifernilenilo, precursores del 2,3-dideshidrobifenilo y del 6,7-dihexil-2,3-dideshidrobifenileno. Se demostró que estos arinos derivados del bifenileno pueden participar en reacciones de cicloadición [2+2+2] catalizadas por complejos de paladio (0) , y en concreto, se sintetizaron los trimeros de ambos arinos con buenos rendimientos. Se comprobó además que los dideshidrobifenilenos participan de forma quimioselectiva en reacciones de cocicloadición [2+2+2] con DMAD catalizadas por paladio. Por último, se llevó a cabo un estudio estructural de los nuevos compuestos sintetizados, en base al análisis de sus datos espectroscópicos y mediante cálculos teóricos (geometrías y NICS), que permite atribuir a estos sistemas un grado significativo de localización electrónica. También se ha determinado una disminución del carácter aromático de los anillos de seis miembros de estos sistemas con respecto al benceno, y una atenuación del carácter atiaromático de los anillos de cuatro miembros, con respecto a la antiaromaticidad del ciclobutadieno. Estas tendencias son similares a las que se observan en sistemas policíclicos relacionados, como los [N]fenilenos.
Materias relacionadas