ESTUDIO DE LAS APLICACIONES SINTÉTICAS DE LA REACCIÓN DE 2-TOSILIMINODIHIDROPIRIMIDINAS CON NUCLEÓFILOS

Autor: LASRI JAMAL
Año: 2003
Universidad: VALENCIA
Centro de realización: UNIVERSIDAD DE VALENCIA FACULTAD DE FARMACIA
Centro de lectura: FARMACIA
Director: SEPÚLVEDA ARQUES JOSÉ
Tribunal: GONZÁLEZ GUERRERO ALBERTO , AVENDAÑO LÓPEZ CARMEN , LUIS LAFUENTE SANTIGAO , VAQUERO LOPEZ JUAN JOSE , GIL GRAU SALVADOR
Resumen de la tesis

Los derivados pirimidínicos, 2-tosiliminodihidropirimidinas, son compuestos reactivos frente a aminas primarias en condiciones suaves. Esta reactividad se ha utilizado como vía de síntesis de guanidinas N,N'disustituidas. La obtención de las guanidinas constituye una nueva vía de síntesis de este tipo de derivados. La agrupación N-tosilo modifica la reactividad de la función carboxamida presente en este tipo de moléculas, observándose reacciones de transamidación intermoleculares con aminas primarias a temperaturas de 50ºC. Estas reacciones de transamidación no tienen precedentes en la literatura y la reactividad se ha demostrado en la reacción de la guanidina con aminas primarias. Los productos de transamidación correspondientes se obtuvieron con buenos rendimientos. Los compuestos de transamidación se han obtenido tanto a partir de la dihidropirimidina como de la guanidina, lo que confirma que el primer paso en la obtención de los compuestos de transamidación a partir de la dihidropirimidina es la fragmentación del anillo de dihidropirimidina para dar guanidina, la cual sufre posteriormente la reacción de transamidación. La reacción de transamidación de la guanidina es una reacción catalizada intramolecularmente por la agrupación N-tosilguanidina presente en la molécula. La confirmación del mecanismo propuesto ha sido demostrada mediante el aislamiento del intermedio de reacción la imidazolidinona. Este intermedio se obtuvo en la reacción de la dihidropirimidina y de la guanidina con aminas secundarias se obtuvo en la reacción de la dihidropirimidina y de la guanidina con aminas secundarias a reflujo en metanol, como consecuencia de un reacción de transamidación intramolecular. La reacción de la imidazolidinona con aminas primarias y calor dio cuantitativamente los correspondientes derivados de transamidación, como resultado de una reacción de aminólisis. Este hecho nos confirma el papel de la imidazolidinona como intermedio en la reacción de transamidación.
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